研究表明,三唑配体4位N堵塞后很容易与金属配位后形成零散结构[1],为了得到多功能的配合物,往往在设计反应时考虑加入第二桥联配体[2]。均苯四羧酸由于灵活多变的羧基配位模式及刚性结构在许多配合物中都起了搭建、构筑三维结构的作用,其配合物的性质也表现出较好的性能[3]。本文采用了水与乙腈混合溶剂热法将1,2,4,5-苯四羧酸(H4btca),4-氨基-3,5二乙基-1,2,4-三唑(deatrz)与醋酸锌于130℃反应得到[Zn2(deatrz)(btce)2]n·n H2O二维配合物,其晶体结构如图所示。该配合物结晶于三斜晶系P-1空间群,非对称单元中含有一个晶体学独立的Zn2+离子,一个中性配体deatrz,半个btca4–的阴离子配体和一个游离水分子。Zn2+离子采取的扭曲的四面体配位构型{Zn N2O2},配体deatrz采用双齿配位μ1,2-triazole模式桥联两个Zn2+离子形成{Zn2(deatrz)2}簇(SBU),形成的SBU簇通过配体btec4–在ac平面延展成二维的网状结构,其中每个SBU簇被四个配体btca4–牵引,每个配体btec4–周围又包围着四个SBU簇,SBU簇作为连接点,把作为btca4–连接子,二维的网状结构可简化为(4,4)拓朴结构。羧基上的O原子与氨基上的N原子以及游离的水分子上的O原子形成了强烈的氢键,范围从2.797(7)~2.977(8),构筑并稳定三维空间结构。配体与配合物大多在波长λex=255±5 nm激发下在λem=423 nm处有强的发散峰,这可以归结为配体内的电子π-π*跃迁,金属的配位,第二配体阴离子的出现只是增强了荧光性能。
配合物[Zn_2(deatrz)(btca)_2]_n·nH_2O的晶体结构与荧光性质
发布日期:2025-01-02 11:58 点击次数:59
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